江河内氰化钠泄漏事故

    2001年9月29日凌晨4时许，陕西丹凤县境内，一辆载有5.2吨剧毒氰化钠溶液的卡车不慎翻入汉江支流铁峪铺河内，约有5吨氰化钠溶液溢出，造成河中生物大面积中毒死亡。由于当地防化部队监控与处理及时，幸而没有造成人员伤亡。

    近在今年的1月30日，源於罗马尼亚西北部边境城镇奥拉迪亚附近，巴亚马雷金矿的含氰化钠的污水溢过堤坝，流入溪流。三百万立方米受污染的水流入邻国匈牙利的蒂萨河，然后流入南斯拉夫。在蒂萨河面已收集到100多吨的死鱼（见右图），还有更多的鱼葬身河底，所幸的是河里氰化物的浓度还不致於使人丧命。

    早在1984年6月19日巴布亚新几内亚的一个金矿发生了一起1000吨氰化钠溶液流入河中的特大污染事故，也未造成人员伤亡。

    类似的氰化物泄漏污染河水事故在国内外屡见不鲜，尽管氰化钠属于剧毒品，文献中报告的人口服最低致死剂量为2.86 mg/kg体重，但迄今为止基本上未见因污染河水而造成人员中毒伤亡的报告。原因何在？笔者曾经参加过一次氰化钠污染事故的专家论证会，专门对氰化钠泄漏进入河水后的化学反应与转归进行过文献查证。具体情况如下：

    1991年8月20日,上海市嘉定县水厂测出河水中的氰化钠超标(0.2～0.9 ppm,以CN- 计),并发现大批死鱼(总共捞起8900公斤)。经查是位于张家港市的一家化工厂(系个体户,总共三人)以处理上海钢锯厂热处理废渣为名,暗中将含有氰化钠的废渣投入嘉定县内的一条20公里的主干河中(宽40米,平均深2米)。据案犯交待,自1985年以来共投入废渣多达10,000余包(每包35公斤)，经监测部门测定,每公斤废渣含氰化钠3.36克(以CN-计)，氰化钠总量达到1176公斤。这起事故历时长达6年，除不时有鱼死亡外，未发生人员中毒。

    根据上述案例，结合国家经贸委上海化学毒物咨询中心提供的科学数据，可以作出以下解释（参见下图）：

    1.氰化钠易溶于水，水中泄漏的主要危害是水解形成剧毒的氰化氢（沸点25℃）从河面蒸发逸出。如果河道周围是空旷地带，一般不会造成人生危害。如果泄漏地点周围人口密集，必须采取紧急疏散措施。根据2000版《北美化救指南》，大量氰化钠（>200公斤）在水中泄漏的紧急隔离半径为95米，下风向疏散距离为1公里（白天）和2.6公里（夜间）。

NaCN + H2O ---> HCN↑ + NaOH 

    2.残余的氰离子会与水中金属离子形成非常稳定的金属氰化络合物，沉积于河底，进入缓慢的生物降解过程。也有一部分转化成低毒的氰酸钠和硫氰酸钠。
    3.氰化钠对淡水鱼类的急性危害水平为 0.02 ppm（mg/l）, 河水中氰离子水平达到0.2～0.9 ppm时可以造成大批鱼类死亡。但对人的急性危害则不同，一个50公斤体重的人口服氰化钠的最低致死剂量是143 mg，如按美国氰化钠的饮水标准（0.2 mg/l），他至少要饮用1公斤超标715倍的生河水才会死亡，如以我国地面水标准（0.05 mg／l)计算，需要饮用至少1公斤超标2860倍的生河水才会死亡。这种可能性显然不大。
    4.氰化钠的蓄积性为阴性，不会在活鱼中残留而引起人中毒。进入动物体内的氰化钠转化成低毒的硫氰酸盐的半减期为20分钟～1小时。
    5.消除水中氰化钠的应急办法是加漂白粉,一般应立即在事发水域进行，可使尚未水解的氰化钠氧化成低毒的氰酸钠(人口服最低中毒剂量为5400mg/kg体重），进而氧化成无毒的二氧化碳等。